La storia della biblioteca del liceo classico “G.B. Vico” è strettamente legata alla storia della Biblioteca provinciale De Meis ed è importantissima per gli studi sulla politica scolastica e bibliotecaria del Regno di Napoli, in quanto fornisce preziose testimonianze sulle provenienze ecclesiastiche dei fondi antichi nelle biblioteche scolastiche.

Oggi la biblioteca del Liceo "G. B. Vico" conserva un prezioso fondo antico di libri: si tratta di 10 cinquecentine, di 8 edizioni del ‘600 e di 34 del ‘700, oltre a una più cospicua presenza per quanto riguarda l’800. Tra gli oltre 19.000 volumi da cui è attualmente formata, vi sono molte edizioni rare, preziose e antiche collezioni, collane, stampe.

Attualmente è in via di completamento l’informatizzazione dello schedario; la biblioteca è inserita nel sistema bibliotecario provinciale e nazionale. Funziona il servizio prestito per i volumi che non facciano parte di collezioni o che non siano particolarmente preziosi.